G7}6��o?�b/>�>L���!b7&�{R��t_��^����x�b����UI�V�\��Lum�}8M�9j�h�{� ��W�(ӘF��9S�$��e�8㼏�سn����+��=H �9���]=�G��|���|�K��1d���5N?2�~ƟS�~� i�����1������������*MA����34�Y�߼���]��_�,S����'������ �`W 0000036186 00000 n 0000032536 00000 n 0000132417 00000 n 0000105926 00000 n 1,3-双極子の付加環化反応. 0000108324 00000 n 0000127739 00000 n それでは順番にいってみよー。 1.Diels-Alder反応とは. 0000042774 00000 n 0000210102 00000 n 0000124946 00000 n 0000205350 00000 n 0000135439 00000 n 0000174285 00000 n 0000032442 00000 n 0000176160 00000 n 0000187412 00000 n 0000122891 00000 n 0000145251 00000 n 0000104869 00000 n 0000173331 00000 n 0000038208 00000 n 0000162591 00000 n 0000034566 00000 n 0000102682 00000 n 0000115146 00000 n 0000155616 00000 n 0000033368 00000 n 0000149382 00000 n 0000042076 00000 n 0000213888 00000 n 0000105236 00000 n 0000166912 00000 n ディールス・アルダー・スーパージエンを使ってベンゼンをC 2 H 2 とC 4 H 4 に分解する A Diels–Alder super diene breaking benzene into C 2 H 2 and C 4 H 4 units. 0000186057 00000 n 0000204047 00000 n 0000121197 00000 n 0000217899 00000 n 0000034750 00000 n 0000213513 00000 n 0000100019 00000 n 0000194987 00000 n 0000165997 00000 n 0000182724 00000 n 0000179309 00000 n 0000105064 00000 n 0000139374 00000 n 0000033827 00000 n 0000040834 00000 n 0000135982 00000 n 0000205558 00000 n 0000038810 00000 n 0000169171 00000 n 0000043939 00000 n 0000116826 00000 n 2)。しかし、Diels-Alder 反応は立体的要因も受けやすく、 置換基の嵩高さを利用したexo 選択的な反応例も報告されている5)。 0000152994 00000 n 0000188912 00000 n ① Diels-Alder (ディールス-アルダー)反応 [4+2] 付加,[2+2] 付加 Endo 付加則 位置選択性,ルイス酸の効果 ② 双極子付加 ③ シグマトロピー転位 クライゼン転位 コープ転位,oxy-コープ転位 0000120439 00000 n 0000136354 00000 n H����n�@�Ὧb�H�Μ�=k�KĂ� �((��%����|�)nw���}�:���~�I���j�!F�T�/�Ip�~L�|~{�u������?�{9�x�=��+��E��=z�g~N_��y�Xeu�f��i��6G��E��5[�$_�M��GƠ>���˒���r>�)����Z�{ 0000102966 00000 n 0000043567 00000 n 0000214432 00000 n 0000032395 00000 n 0000045745 00000 n 0000213002 00000 n 0000149964 00000 n 0000099837 00000 n 0000044080 00000 n 0000042586 00000 n 0000154119 00000 n Diels-Alder 反応 − Endo 則. 0000199635 00000 n 0000150890 00000 n 0000188112 00000 n 0000174660 00000 n 0000034290 00000 n 0000131067 00000 n (�CP������/��A9i�qK ��!*�BT��C!*�BT��,g��4���0��!��r(D�P��!��r(D��rQ9�g�AT��C! 0000171435 00000 n 0000147328 00000 n 0000123648 00000 n 0000178217 00000 n 0000047286 00000 n 0000035864 00000 n 0000138066 00000 n ˡ�Cs 0000047474 00000 n 0000167119 00000 n 0000210981 00000 n 0000175410 00000 n 0000046401 00000 n 0000177286 00000 n 0000132796 00000 n 0000140141 00000 n 0000035680 00000 n 0000205727 00000 n 0000038580 00000 n 0000051362 00000 n 0000043707 00000 n 0000045980 00000 n 0000179136 00000 n 0000140727 00000 n 0000036355 00000 n 0000117033 00000 n 0000211360 00000 n 0000146167 00000 n 0000137694 00000 n 0000046261 00000 n 0000043008 00000 n 0000143161 00000 n 0000048038 00000 n 0000044221 00000 n 0000043241 00000 n 0000134479 00000 n Diels-Alder 反応は,Diels とAlder が発見した(ノーベル化学賞) + 0000040282 00000 n trailer もとは分子間の反応に対して提案された理論であるが,分子内の反応へも展開され,分子の安定性にも応用できる。 フロンティア軌道論の発表からもう半世紀をはるかにこえ,高校や大学での化学教育に今以上に軌道を導入することは可能であり, 0000104764 00000 n 0000046587 00000 n 0000161251 00000 n 0000190627 00000 n 0000211187 00000 n 0000174078 00000 n 0000204967 00000 n 0000111906 00000 n 0000040052 00000 n 0000039914 00000 n 0000037469 00000 n 0000206697 00000 n 0000163892 00000 n 0000220153 00000 n 0000050498 00000 n 0000116658 00000 n 0000033873 00000 n 0000041984 00000 n 0000108492 00000 n 0000040788 00000 n 0000037607 00000 n 0000237834 00000 n 0000190250 00000 n 0000207828 00000 n 0000221286 00000 n 0000199053 00000 n 0000038672 00000 n 0000169921 00000 n 0000183486 00000 n 0000045000 00000 n 0000178594 00000 n %PDF-1.4 %���� 0000156745 00000 n 0000038162 00000 n 0000138992 00000 n 0000159200 00000 n 0000212794 00000 n 0000047004 00000 n 0000033598 00000 n 0000197749 00000 n 0000148253 00000 n 0000126071 00000 n 0000184244 00000 n 0000223778 00000 n 0000046215 00000 n 0000122130 00000 n 0000046494 00000 n 0000041248 00000 n 0000194231 00000 n 0000103508 00000 n 0000120818 00000 n 0000107742 00000 n 0000212285 00000 n 1263 0 obj<>stream 0000138820 00000 n 0000117959 00000 n 0000183105 00000 n 0000151097 00000 n 0000035212 00000 n 0000165243 00000 n 0000046354 00000 n 0000178802 00000 n endstream endobj 215 0 obj<> endobj 216 0 obj<> endobj 217 0 obj<>/ColorSpace<>/Font<>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC/ImageI]/ExtGState<>>> endobj 218 0 obj[/Indexed 477 0 R 29 643 0 R] endobj 219 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1225 0 R] endobj 220 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1227 0 R] endobj 221 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1221 0 R] endobj 222 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 1231 0 R] endobj 223 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 1229 0 R] endobj 224 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 1239 0 R] endobj 225 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1243 0 R] endobj 226 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 1235 0 R] endobj 227 0 obj[/Indexed 477 0 R 25 577 0 R] endobj 228 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 579 0 R] endobj 229 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 581 0 R] endobj 230 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 583 0 R] endobj 231 0 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三、ジエンはs-cis配座で反応する。 四、立体特異的である。 五、エンド則に従う(場合が多い)。 六、regio選択的になりうる。 ディールス・アルダー反応について考えるとき、共役ジエンに対して反応するアルケン(上式ではエチレン)のことをジエノファイル(親ジエン体、英: dienophile 、ジエノフィルとも)と呼ぶ。. 0000041708 00000 n 0000037007 00000 n 0000169753 00000 n 0000041294 00000 n 0000183863 00000 n 0000207620 00000 n 0000206866 00000 n 0000033735 00000 n 0000113249 00000 n 0000130685 00000 n 0000113803 00000 n 0000202711 00000 n 0000036913 00000 n 0000056231 00000 n 0000099410 00000 n 0000099039 00000 n 0000166747 00000 n 2014年1月8日 Nature Communications 5: 3018 doi: 10.1038/ncomms4018 0000205174 00000 n Q9�,'�-'�-'�-��r�s� "�d� 0000121751 00000 n 0000192594 00000 n 0000144290 00000 n 0000047944 00000 n 0000130517 00000 n 0000033092 00000 n 0000040144 00000 n 0000129437 00000 n ��`9�G�AT�� 0000104183 00000 n 0000116451 00000 n 0000199430 00000 n 0000035726 00000 n 0000172040 00000 n 0000043521 00000 n 0000153912 00000 n 0000117408 00000 n 0000209517 00000 n 0000215181 00000 n 0000195194 00000 n 0000221113 00000 n 0000186735 00000 n 0000214096 00000 n i_�'k����S�C�W�+�T�B*G`�rB9ys��q�8P����q�d�:���2���(�rư,X��@��QH�(�rF,g|. 0000143912 00000 n 0000035165 00000 n 0000202917 00000 n 0000162001 00000 n 0000101006 00000 n 0000040374 00000 n 0000146374 00000 n 0000042727 00000 n 0000034428 00000 n 0000044315 00000 n 0000167659 00000 n 0000044814 00000 n 0000134104 00000 n 0000043148 00000 n Kurt Alder (1902~1958) クルト・アルダー. 0000156370 00000 n 0000113421 00000 n 0000045792 00000 n 0000033184 00000 n 0000203086 00000 n 0000161458 00000 n 反応機構. 0 のため“無機構”反応とよばれてきたが,1965年にR.B. 0000195570 00000 n 「ディールス・アルダー反応」 「ザンドマイヤー反応」 がつよいです。 僕には見えたことないですが、 悪くはない傾向かと思います。 今日から本格的に反応始まるよ。 8 0000135607 00000 n 0000186904 00000 n 0000160118 00000 n 0000188416 00000 n 0000154659 00000 n 0000110384 00000 n 0000036002 00000 n 0000118338 00000 n 0000143368 00000 n 0000045371 00000 n シグマトロピー転位(水素移動) Cope 転位. 0000198130 00000 n Diels-Alder反応の立体選択性については多くの場合、ジエン-ジエノフィル間の軌道性相互作 用によって、endo 付加が有利である(Fig. 0000127196 00000 n 0000184798 00000 n 0000162966 00000 n 0000184625 00000 n �#���ũX�f��ذ�T�B*g7H�aZ��T�B*G`�rR9 0000145623 00000 n 0000213175 00000 n 0000187812 00000 n 0000034057 00000 n 0000046910 00000 n 0000194607 00000 n 0000035633 00000 n 0000035305 00000 n 0000041202 00000 n 0000045604 00000 n 0000181630 00000 n 0000048132 00000 n 0000141278 00000 n 0000103715 00000 n 0000114771 00000 n 0000043055 00000 n ディールスアルダー反応は可逆反応である。 正しい :逆ディールスアルダー反応も知られている。先に熱反応で異性化が起こるということは逆反応が起こっていることに他ならない。 もとの反応で b が生成する反応は熱力学支配の反応である。 0000042214 00000 n 0000036540 00000 n 0000113628 00000 n 0000046121 00000 n 0000158071 00000 n 0000149003 00000 n 0000022465 00000 n 0000044907 00000 n 0000034243 00000 n 0000211568 00000 n 0000043614 00000 n 0000044675 00000 n 0000201861 00000 n 0000038948 00000 n 0000110591 00000 n 0000160872 00000 n 0000035539 00000 n 0000217730 00000 n 0000146914 00000 n 0000044860 00000 n 0000042539 00000 n 0000108698 00000 n 0000112663 00000 n 0000041754 00000 n 0000133557 00000 n 0000127571 00000 n 0000149757 00000 n 0000040972 00000 n 0000104389 00000 n 0000044584 00000 n 0000045557 00000 n 0000199261 00000 n 0000162383 00000 n 0000165035 00000 n 0000199804 00000 n 0000039270 00000 n 0000046633 00000 n 0000102775 00000 n 0000209344 00000 n 0000115900 00000 n 0000140520 00000 n 0000155241 00000 n 0000043381 00000 n 0000180019 00000 n 0000046957 00000 n 0000042680 00000 n 0000036232 00000 n 0000045325 00000 n Hoffmann(ホフマン)によって分子軌道の立場から反応機構が説明された.そ の理論は軌道対称性保存則あるいはWoodward-Hoffmann則といわれる. 24.1 3種類のペリ環状反応 *�BT��C�\���TΝO) 0000039730 00000 n 0000151269 00000 n 0000039408 00000 n 0000120232 00000 n 0000123266 00000 n ディールス・アルダー反応(—はんのう、Diels-Alder reaction)とは、共役ジエンにアルケンが付加して6員環構造を生じる有機 化学反応である。 1928年にドイツの化学者、オットー・ディールス (Otto Diels) とクルト・アルダー (Kurt Alder) によって発見された(1950年にノーベル化学賞受賞)。 0000163134 00000 n H����n�0@�}��k��q��AB,`�EA����3��r|�Qw�~��:��㴄�⼥�j 0000115693 00000 n 0000126989 00000 n 0000154284 00000 n 0000036278 00000 n 0000158239 00000 n 0000219403 00000 n 0000164099 00000 n 0000038069 00000 n 0000037101 00000 n 0000125696 00000 n 0000157864 00000 n 0000205935 00000 n 0000110209 00000 n 0000038533 00000 n 0000126239 00000 n 0000192135 00000 n 0000201991 00000 n 0000200012 00000 n 0000039638 00000 n 0000185179 00000 n 0000185865 00000 n 0000000016 00000 n 0000208967 00000 n 0000172794 00000 n 0000202373 00000 n 0000035398 00000 n 0000034934 00000 n 0000172419 00000 n 0000046447 00000 n 羽生 結 弦 海外 ブログ, スリーコインズ 抱っこ紐 よだれカバー, 大黒屋 チケット コンサート, こんな夜に 日本酒 評価, 鷹の爪団 映画 マナー, スマホ 文字入力 おかしい, あつ森 進め方 2人目, " /> G7}6��o?�b/>�>L���!b7&�{R��t_��^����x�b����UI�V�\��Lum�}8M�9j�h�{� ��W�(ӘF��9S�$��e�8㼏�سn����+��=H �9���]=�G��|���|�K��1d���5N?2�~ƟS�~� i�����1������������*MA����34�Y�߼���]��_�,S����'������ �`W 0000036186 00000 n 0000032536 00000 n 0000132417 00000 n 0000105926 00000 n 1,3-双極子の付加環化反応. 0000108324 00000 n 0000127739 00000 n それでは順番にいってみよー。 1.Diels-Alder反応とは. 0000042774 00000 n 0000210102 00000 n 0000124946 00000 n 0000205350 00000 n 0000135439 00000 n 0000174285 00000 n 0000032442 00000 n 0000176160 00000 n 0000187412 00000 n 0000122891 00000 n 0000145251 00000 n 0000104869 00000 n 0000173331 00000 n 0000038208 00000 n 0000162591 00000 n 0000034566 00000 n 0000102682 00000 n 0000115146 00000 n 0000155616 00000 n 0000033368 00000 n 0000149382 00000 n 0000042076 00000 n 0000213888 00000 n 0000105236 00000 n 0000166912 00000 n ディールス・アルダー・スーパージエンを使ってベンゼンをC 2 H 2 とC 4 H 4 に分解する A Diels–Alder super diene breaking benzene into C 2 H 2 and C 4 H 4 units. 0000186057 00000 n 0000204047 00000 n 0000121197 00000 n 0000217899 00000 n 0000034750 00000 n 0000213513 00000 n 0000100019 00000 n 0000194987 00000 n 0000165997 00000 n 0000182724 00000 n 0000179309 00000 n 0000105064 00000 n 0000139374 00000 n 0000033827 00000 n 0000040834 00000 n 0000135982 00000 n 0000205558 00000 n 0000038810 00000 n 0000169171 00000 n 0000043939 00000 n 0000116826 00000 n 2)。しかし、Diels-Alder 反応は立体的要因も受けやすく、 置換基の嵩高さを利用したexo 選択的な反応例も報告されている5)。 0000152994 00000 n 0000188912 00000 n ① Diels-Alder (ディールス-アルダー)反応 [4+2] 付加,[2+2] 付加 Endo 付加則 位置選択性,ルイス酸の効果 ② 双極子付加 ③ シグマトロピー転位 クライゼン転位 コープ転位,oxy-コープ転位 0000120439 00000 n 0000136354 00000 n H����n�@�Ὧb�H�Μ�=k�KĂ� �((��%����|�)nw���}�:���~�I���j�!F�T�/�Ip�~L�|~{�u������?�{9�x�=��+��E��=z�g~N_��y�Xeu�f��i��6G��E��5[�$_�M��GƠ>���˒���r>�)����Z�{ 0000102966 00000 n 0000043567 00000 n 0000214432 00000 n 0000032395 00000 n 0000045745 00000 n 0000213002 00000 n 0000149964 00000 n 0000099837 00000 n 0000044080 00000 n 0000042586 00000 n 0000154119 00000 n Diels-Alder 反応 − Endo 則. 0000199635 00000 n 0000150890 00000 n 0000188112 00000 n 0000174660 00000 n 0000034290 00000 n 0000131067 00000 n (�CP������/��A9i�qK ��!*�BT��C!*�BT��,g��4���0��!��r(D�P��!��r(D��rQ9�g�AT��C! 0000171435 00000 n 0000147328 00000 n 0000123648 00000 n 0000178217 00000 n 0000047286 00000 n 0000035864 00000 n 0000138066 00000 n ˡ�Cs 0000047474 00000 n 0000167119 00000 n 0000210981 00000 n 0000175410 00000 n 0000046401 00000 n 0000177286 00000 n 0000132796 00000 n 0000140141 00000 n 0000035680 00000 n 0000205727 00000 n 0000038580 00000 n 0000051362 00000 n 0000043707 00000 n 0000045980 00000 n 0000179136 00000 n 0000140727 00000 n 0000036355 00000 n 0000117033 00000 n 0000211360 00000 n 0000146167 00000 n 0000137694 00000 n 0000046261 00000 n 0000043008 00000 n 0000143161 00000 n 0000048038 00000 n 0000044221 00000 n 0000043241 00000 n 0000134479 00000 n Diels-Alder 反応は,Diels とAlder が発見した(ノーベル化学賞) + 0000040282 00000 n trailer もとは分子間の反応に対して提案された理論であるが,分子内の反応へも展開され,分子の安定性にも応用できる。 フロンティア軌道論の発表からもう半世紀をはるかにこえ,高校や大学での化学教育に今以上に軌道を導入することは可能であり, 0000104764 00000 n 0000046587 00000 n 0000161251 00000 n 0000190627 00000 n 0000211187 00000 n 0000174078 00000 n 0000204967 00000 n 0000111906 00000 n 0000040052 00000 n 0000039914 00000 n 0000037469 00000 n 0000206697 00000 n 0000163892 00000 n 0000220153 00000 n 0000050498 00000 n 0000116658 00000 n 0000033873 00000 n 0000041984 00000 n 0000108492 00000 n 0000040788 00000 n 0000037607 00000 n 0000237834 00000 n 0000190250 00000 n 0000207828 00000 n 0000221286 00000 n 0000199053 00000 n 0000038672 00000 n 0000169921 00000 n 0000183486 00000 n 0000045000 00000 n 0000178594 00000 n %PDF-1.4 %���� 0000156745 00000 n 0000038162 00000 n 0000138992 00000 n 0000159200 00000 n 0000212794 00000 n 0000047004 00000 n 0000033598 00000 n 0000197749 00000 n 0000148253 00000 n 0000126071 00000 n 0000184244 00000 n 0000223778 00000 n 0000046215 00000 n 0000122130 00000 n 0000046494 00000 n 0000041248 00000 n 0000194231 00000 n 0000103508 00000 n 0000120818 00000 n 0000107742 00000 n 0000212285 00000 n 1263 0 obj<>stream 0000138820 00000 n 0000117959 00000 n 0000183105 00000 n 0000151097 00000 n 0000035212 00000 n 0000165243 00000 n 0000046354 00000 n 0000178802 00000 n endstream endobj 215 0 obj<> endobj 216 0 obj<> endobj 217 0 obj<>/ColorSpace<>/Font<>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC/ImageI]/ExtGState<>>> endobj 218 0 obj[/Indexed 477 0 R 29 643 0 R] endobj 219 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1225 0 R] endobj 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00000 n 0000034796 00000 n 0000155409 00000 n 0000040696 00000 n 0000041938 00000 n 0000187512 00000 n 0000186438 00000 n 0000150343 00000 n 0000173166 00000 n 0000036447 00000 n 0000196836 00000 n 0000222051 00000 n 0000167287 00000 n 0000165415 00000 n 0000175035 00000 n 0000106995 00000 n 0000045140 00000 n 0000186230 00000 n 0000033276 00000 n 0000107577 00000 n 0000177459 00000 n 0000124405 00000 n 0000215517 00000 n 0000207243 00000 n 0000032348 00000 n Diels-Alder反応の掟 一、電子豊富ジエンと電子不足求ジエン体 との反応が速い(場合が多い)。 二、協奏的である。 三、ジエンはs-cis配座で反応する。 四、立体特異的である。 五、エンド則に従う(場合が多い)。 六、regio選択的になりうる。 ディールス・アルダー反応について考えるとき、共役ジエンに対して反応するアルケン(上式ではエチレン)のことをジエノファイル(親ジエン体、英: dienophile 、ジエノフィルとも)と呼ぶ。. 0000041708 00000 n 0000037007 00000 n 0000169753 00000 n 0000041294 00000 n 0000183863 00000 n 0000207620 00000 n 0000206866 00000 n 0000033735 00000 n 0000113249 00000 n 0000130685 00000 n 0000113803 00000 n 0000202711 00000 n 0000036913 00000 n 0000056231 00000 n 0000099410 00000 n 0000099039 00000 n 0000166747 00000 n 2014年1月8日 Nature Communications 5: 3018 doi: 10.1038/ncomms4018 0000205174 00000 n Q9�,'�-'�-'�-��r�s� "�d� 0000121751 00000 n 0000192594 00000 n 0000144290 00000 n 0000047944 00000 n 0000130517 00000 n 0000033092 00000 n 0000040144 00000 n 0000129437 00000 n ��`9�G�AT�� 0000104183 00000 n 0000116451 00000 n 0000199430 00000 n 0000035726 00000 n 0000172040 00000 n 0000043521 00000 n 0000153912 00000 n 0000117408 00000 n 0000209517 00000 n 0000215181 00000 n 0000195194 00000 n 0000221113 00000 n 0000186735 00000 n 0000214096 00000 n i_�'k����S�C�W�+�T�B*G`�rB9ys��q�8P����q�d�:���2���(�rư,X��@��QH�(�rF,g|. 0000143912 00000 n 0000035165 00000 n 0000202917 00000 n 0000162001 00000 n 0000101006 00000 n 0000040374 00000 n 0000146374 00000 n 0000042727 00000 n 0000034428 00000 n 0000044315 00000 n 0000167659 00000 n 0000044814 00000 n 0000134104 00000 n 0000043148 00000 n Kurt Alder (1902~1958) クルト・アルダー. 0000156370 00000 n 0000113421 00000 n 0000045792 00000 n 0000033184 00000 n 0000203086 00000 n 0000161458 00000 n 反応機構. 0 のため“無機構”反応とよばれてきたが,1965年にR.B. 0000195570 00000 n 「ディールス・アルダー反応」 「ザンドマイヤー反応」 がつよいです。 僕には見えたことないですが、 悪くはない傾向かと思います。 今日から本格的に反応始まるよ。 8 0000135607 00000 n 0000186904 00000 n 0000160118 00000 n 0000188416 00000 n 0000154659 00000 n 0000110384 00000 n 0000036002 00000 n 0000118338 00000 n 0000143368 00000 n 0000045371 00000 n シグマトロピー転位(水素移動) Cope 転位. 0000198130 00000 n Diels-Alder反応の立体選択性については多くの場合、ジエン-ジエノフィル間の軌道性相互作 用によって、endo 付加が有利である(Fig. 0000127196 00000 n 0000184798 00000 n 0000162966 00000 n 0000184625 00000 n �#���ũX�f��ذ�T�B*g7H�aZ��T�B*G`�rR9 0000145623 00000 n 0000213175 00000 n 0000187812 00000 n 0000034057 00000 n 0000046910 00000 n 0000194607 00000 n 0000035633 00000 n 0000035305 00000 n 0000041202 00000 n 0000045604 00000 n 0000181630 00000 n 0000048132 00000 n 0000141278 00000 n 0000103715 00000 n 0000114771 00000 n 0000043055 00000 n ディールスアルダー反応は可逆反応である。 正しい :逆ディールスアルダー反応も知られている。先に熱反応で異性化が起こるということは逆反応が起こっていることに他ならない。 もとの反応で b が生成する反応は熱力学支配の反応である。 0000042214 00000 n 0000036540 00000 n 0000113628 00000 n 0000046121 00000 n 0000158071 00000 n 0000149003 00000 n 0000022465 00000 n 0000044907 00000 n 0000034243 00000 n 0000211568 00000 n 0000043614 00000 n 0000044675 00000 n 0000201861 00000 n 0000038948 00000 n 0000110591 00000 n 0000160872 00000 n 0000035539 00000 n 0000217730 00000 n 0000146914 00000 n 0000044860 00000 n 0000042539 00000 n 0000108698 00000 n 0000112663 00000 n 0000041754 00000 n 0000133557 00000 n 0000127571 00000 n 0000149757 00000 n 0000040972 00000 n 0000104389 00000 n 0000044584 00000 n 0000045557 00000 n 0000199261 00000 n 0000162383 00000 n 0000165035 00000 n 0000199804 00000 n 0000039270 00000 n 0000046633 00000 n 0000102775 00000 n 0000209344 00000 n 0000115900 00000 n 0000140520 00000 n 0000155241 00000 n 0000043381 00000 n 0000180019 00000 n 0000046957 00000 n 0000042680 00000 n 0000036232 00000 n 0000045325 00000 n Hoffmann(ホフマン)によって分子軌道の立場から反応機構が説明された.そ の理論は軌道対称性保存則あるいはWoodward-Hoffmann則といわれる. 24.1 3種類のペリ環状反応 *�BT��C�\���TΝO) 0000039730 00000 n 0000151269 00000 n 0000039408 00000 n 0000120232 00000 n 0000123266 00000 n ディールス・アルダー反応(—はんのう、Diels-Alder reaction)とは、共役ジエンにアルケンが付加して6員環構造を生じる有機 化学反応である。 1928年にドイツの化学者、オットー・ディールス (Otto Diels) とクルト・アルダー (Kurt Alder) によって発見された(1950年にノーベル化学賞受賞)。 0000163134 00000 n H����n�0@�}��k��q��AB,`�EA����3��r|�Qw�~��:��㴄�⼥�j 0000115693 00000 n 0000126989 00000 n 0000154284 00000 n 0000036278 00000 n 0000158239 00000 n 0000219403 00000 n 0000164099 00000 n 0000038069 00000 n 0000037101 00000 n 0000125696 00000 n 0000157864 00000 n 0000205935 00000 n 0000110209 00000 n 0000038533 00000 n 0000126239 00000 n 0000192135 00000 n 0000201991 00000 n 0000200012 00000 n 0000039638 00000 n 0000185179 00000 n 0000185865 00000 n 0000000016 00000 n 0000208967 00000 n 0000172794 00000 n 0000202373 00000 n 0000035398 00000 n 0000034934 00000 n 0000172419 00000 n 0000046447 00000 n 羽生 結 弦 海外 ブログ, スリーコインズ 抱っこ紐 よだれカバー, 大黒屋 チケット コンサート, こんな夜に 日本酒 評価, 鷹の爪団 映画 マナー, スマホ 文字入力 おかしい, あつ森 進め方 2人目, " /> G7}6��o?�b/>�>L���!b7&�{R��t_��^����x�b����UI�V�\��Lum�}8M�9j�h�{� ��W�(ӘF��9S�$��e�8㼏�سn����+��=H �9���]=�G��|���|�K��1d���5N?2�~ƟS�~� i�����1������������*MA����34�Y�߼���]��_�,S����'������ �`W 0000036186 00000 n 0000032536 00000 n 0000132417 00000 n 0000105926 00000 n 1,3-双極子の付加環化反応. 0000108324 00000 n 0000127739 00000 n それでは順番にいってみよー。 1.Diels-Alder反応とは. 0000042774 00000 n 0000210102 00000 n 0000124946 00000 n 0000205350 00000 n 0000135439 00000 n 0000174285 00000 n 0000032442 00000 n 0000176160 00000 n 0000187412 00000 n 0000122891 00000 n 0000145251 00000 n 0000104869 00000 n 0000173331 00000 n 0000038208 00000 n 0000162591 00000 n 0000034566 00000 n 0000102682 00000 n 0000115146 00000 n 0000155616 00000 n 0000033368 00000 n 0000149382 00000 n 0000042076 00000 n 0000213888 00000 n 0000105236 00000 n 0000166912 00000 n ディールス・アルダー・スーパージエンを使ってベンゼンをC 2 H 2 とC 4 H 4 に分解する A Diels–Alder super diene breaking benzene into C 2 H 2 and C 4 H 4 units. 0000186057 00000 n 0000204047 00000 n 0000121197 00000 n 0000217899 00000 n 0000034750 00000 n 0000213513 00000 n 0000100019 00000 n 0000194987 00000 n 0000165997 00000 n 0000182724 00000 n 0000179309 00000 n 0000105064 00000 n 0000139374 00000 n 0000033827 00000 n 0000040834 00000 n 0000135982 00000 n 0000205558 00000 n 0000038810 00000 n 0000169171 00000 n 0000043939 00000 n 0000116826 00000 n 2)。しかし、Diels-Alder 反応は立体的要因も受けやすく、 置換基の嵩高さを利用したexo 選択的な反応例も報告されている5)。 0000152994 00000 n 0000188912 00000 n ① Diels-Alder (ディールス-アルダー)反応 [4+2] 付加,[2+2] 付加 Endo 付加則 位置選択性,ルイス酸の効果 ② 双極子付加 ③ シグマトロピー転位 クライゼン転位 コープ転位,oxy-コープ転位 0000120439 00000 n 0000136354 00000 n H����n�@�Ὧb�H�Μ�=k�KĂ� �((��%����|�)nw���}�:���~�I���j�!F�T�/�Ip�~L�|~{�u������?�{9�x�=��+��E��=z�g~N_��y�Xeu�f��i��6G��E��5[�$_�M��GƠ>���˒���r>�)����Z�{ 0000102966 00000 n 0000043567 00000 n 0000214432 00000 n 0000032395 00000 n 0000045745 00000 n 0000213002 00000 n 0000149964 00000 n 0000099837 00000 n 0000044080 00000 n 0000042586 00000 n 0000154119 00000 n Diels-Alder 反応 − Endo 則. 0000199635 00000 n 0000150890 00000 n 0000188112 00000 n 0000174660 00000 n 0000034290 00000 n 0000131067 00000 n (�CP������/��A9i�qK ��!*�BT��C!*�BT��,g��4���0��!��r(D�P��!��r(D��rQ9�g�AT��C! 0000171435 00000 n 0000147328 00000 n 0000123648 00000 n 0000178217 00000 n 0000047286 00000 n 0000035864 00000 n 0000138066 00000 n ˡ�Cs 0000047474 00000 n 0000167119 00000 n 0000210981 00000 n 0000175410 00000 n 0000046401 00000 n 0000177286 00000 n 0000132796 00000 n 0000140141 00000 n 0000035680 00000 n 0000205727 00000 n 0000038580 00000 n 0000051362 00000 n 0000043707 00000 n 0000045980 00000 n 0000179136 00000 n 0000140727 00000 n 0000036355 00000 n 0000117033 00000 n 0000211360 00000 n 0000146167 00000 n 0000137694 00000 n 0000046261 00000 n 0000043008 00000 n 0000143161 00000 n 0000048038 00000 n 0000044221 00000 n 0000043241 00000 n 0000134479 00000 n Diels-Alder 反応は,Diels とAlder が発見した(ノーベル化学賞) + 0000040282 00000 n trailer もとは分子間の反応に対して提案された理論であるが,分子内の反応へも展開され,分子の安定性にも応用できる。 フロンティア軌道論の発表からもう半世紀をはるかにこえ,高校や大学での化学教育に今以上に軌道を導入することは可能であり, 0000104764 00000 n 0000046587 00000 n 0000161251 00000 n 0000190627 00000 n 0000211187 00000 n 0000174078 00000 n 0000204967 00000 n 0000111906 00000 n 0000040052 00000 n 0000039914 00000 n 0000037469 00000 n 0000206697 00000 n 0000163892 00000 n 0000220153 00000 n 0000050498 00000 n 0000116658 00000 n 0000033873 00000 n 0000041984 00000 n 0000108492 00000 n 0000040788 00000 n 0000037607 00000 n 0000237834 00000 n 0000190250 00000 n 0000207828 00000 n 0000221286 00000 n 0000199053 00000 n 0000038672 00000 n 0000169921 00000 n 0000183486 00000 n 0000045000 00000 n 0000178594 00000 n %PDF-1.4 %���� 0000156745 00000 n 0000038162 00000 n 0000138992 00000 n 0000159200 00000 n 0000212794 00000 n 0000047004 00000 n 0000033598 00000 n 0000197749 00000 n 0000148253 00000 n 0000126071 00000 n 0000184244 00000 n 0000223778 00000 n 0000046215 00000 n 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0000207243 00000 n 0000032348 00000 n Diels-Alder反応の掟 一、電子豊富ジエンと電子不足求ジエン体 との反応が速い(場合が多い)。 二、協奏的である。 三、ジエンはs-cis配座で反応する。 四、立体特異的である。 五、エンド則に従う(場合が多い)。 六、regio選択的になりうる。 ディールス・アルダー反応について考えるとき、共役ジエンに対して反応するアルケン(上式ではエチレン)のことをジエノファイル(親ジエン体、英: dienophile 、ジエノフィルとも)と呼ぶ。. 0000041708 00000 n 0000037007 00000 n 0000169753 00000 n 0000041294 00000 n 0000183863 00000 n 0000207620 00000 n 0000206866 00000 n 0000033735 00000 n 0000113249 00000 n 0000130685 00000 n 0000113803 00000 n 0000202711 00000 n 0000036913 00000 n 0000056231 00000 n 0000099410 00000 n 0000099039 00000 n 0000166747 00000 n 2014年1月8日 Nature Communications 5: 3018 doi: 10.1038/ncomms4018 0000205174 00000 n Q9�,'�-'�-'�-��r�s� "�d� 0000121751 00000 n 0000192594 00000 n 0000144290 00000 n 0000047944 00000 n 0000130517 00000 n 0000033092 00000 n 0000040144 00000 n 0000129437 00000 n ��`9�G�AT�� 0000104183 00000 n 0000116451 00000 n 0000199430 00000 n 0000035726 00000 n 0000172040 00000 n 0000043521 00000 n 0000153912 00000 n 0000117408 00000 n 0000209517 00000 n 0000215181 00000 n 0000195194 00000 n 0000221113 00000 n 0000186735 00000 n 0000214096 00000 n i_�'k����S�C�W�+�T�B*G`�rB9ys��q�8P����q�d�:���2���(�rư,X��@��QH�(�rF,g|. 0000143912 00000 n 0000035165 00000 n 0000202917 00000 n 0000162001 00000 n 0000101006 00000 n 0000040374 00000 n 0000146374 00000 n 0000042727 00000 n 0000034428 00000 n 0000044315 00000 n 0000167659 00000 n 0000044814 00000 n 0000134104 00000 n 0000043148 00000 n Kurt Alder (1902~1958) クルト・アルダー. 0000156370 00000 n 0000113421 00000 n 0000045792 00000 n 0000033184 00000 n 0000203086 00000 n 0000161458 00000 n 反応機構. 0 のため“無機構”反応とよばれてきたが,1965年にR.B. 0000195570 00000 n 「ディールス・アルダー反応」 「ザンドマイヤー反応」 がつよいです。 僕には見えたことないですが、 悪くはない傾向かと思います。 今日から本格的に反応始まるよ。 8 0000135607 00000 n 0000186904 00000 n 0000160118 00000 n 0000188416 00000 n 0000154659 00000 n 0000110384 00000 n 0000036002 00000 n 0000118338 00000 n 0000143368 00000 n 0000045371 00000 n シグマトロピー転位(水素移動) Cope 転位. 0000198130 00000 n Diels-Alder反応の立体選択性については多くの場合、ジエン-ジエノフィル間の軌道性相互作 用によって、endo 付加が有利である(Fig. 0000127196 00000 n 0000184798 00000 n 0000162966 00000 n 0000184625 00000 n �#���ũX�f��ذ�T�B*g7H�aZ��T�B*G`�rR9 0000145623 00000 n 0000213175 00000 n 0000187812 00000 n 0000034057 00000 n 0000046910 00000 n 0000194607 00000 n 0000035633 00000 n 0000035305 00000 n 0000041202 00000 n 0000045604 00000 n 0000181630 00000 n 0000048132 00000 n 0000141278 00000 n 0000103715 00000 n 0000114771 00000 n 0000043055 00000 n ディールスアルダー反応は可逆反応である。 正しい :逆ディールスアルダー反応も知られている。先に熱反応で異性化が起こるということは逆反応が起こっていることに他ならない。 もとの反応で b が生成する反応は熱力学支配の反応である。 0000042214 00000 n 0000036540 00000 n 0000113628 00000 n 0000046121 00000 n 0000158071 00000 n 0000149003 00000 n 0000022465 00000 n 0000044907 00000 n 0000034243 00000 n 0000211568 00000 n 0000043614 00000 n 0000044675 00000 n 0000201861 00000 n 0000038948 00000 n 0000110591 00000 n 0000160872 00000 n 0000035539 00000 n 0000217730 00000 n 0000146914 00000 n 0000044860 00000 n 0000042539 00000 n 0000108698 00000 n 0000112663 00000 n 0000041754 00000 n 0000133557 00000 n 0000127571 00000 n 0000149757 00000 n 0000040972 00000 n 0000104389 00000 n 0000044584 00000 n 0000045557 00000 n 0000199261 00000 n 0000162383 00000 n 0000165035 00000 n 0000199804 00000 n 0000039270 00000 n 0000046633 00000 n 0000102775 00000 n 0000209344 00000 n 0000115900 00000 n 0000140520 00000 n 0000155241 00000 n 0000043381 00000 n 0000180019 00000 n 0000046957 00000 n 0000042680 00000 n 0000036232 00000 n 0000045325 00000 n Hoffmann(ホフマン)によって分子軌道の立場から反応機構が説明された.そ の理論は軌道対称性保存則あるいはWoodward-Hoffmann則といわれる. 24.1 3種類のペリ環状反応 *�BT��C�\���TΝO) 0000039730 00000 n 0000151269 00000 n 0000039408 00000 n 0000120232 00000 n 0000123266 00000 n ディールス・アルダー反応(—はんのう、Diels-Alder reaction)とは、共役ジエンにアルケンが付加して6員環構造を生じる有機 化学反応である。 1928年にドイツの化学者、オットー・ディールス (Otto Diels) とクルト・アルダー (Kurt Alder) によって発見された(1950年にノーベル化学賞受賞)。 0000163134 00000 n H����n�0@�}��k��q��AB,`�EA����3��r|�Qw�~��:��㴄�⼥�j 0000115693 00000 n 0000126989 00000 n 0000154284 00000 n 0000036278 00000 n 0000158239 00000 n 0000219403 00000 n 0000164099 00000 n 0000038069 00000 n 0000037101 00000 n 0000125696 00000 n 0000157864 00000 n 0000205935 00000 n 0000110209 00000 n 0000038533 00000 n 0000126239 00000 n 0000192135 00000 n 0000201991 00000 n 0000200012 00000 n 0000039638 00000 n 0000185179 00000 n 0000185865 00000 n 0000000016 00000 n 0000208967 00000 n 0000172794 00000 n 0000202373 00000 n 0000035398 00000 n 0000034934 00000 n 0000172419 00000 n 0000046447 00000 n 羽生 結 弦 海外 ブログ, スリーコインズ 抱っこ紐 よだれカバー, 大黒屋 チケット コンサート, こんな夜に 日本酒 評価, 鷹の爪団 映画 マナー, スマホ 文字入力 おかしい, あつ森 進め方 2人目, " />

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ディールス アルダー反応 分子軌道

0000039224 00000 n 0000041570 00000 n 0000170885 00000 n 0000037930 00000 n 0000193806 00000 n 0000181194 00000 n 0000197208 00000 n 0000156163 00000 n 0000179517 00000 n 0000101278 00000 n 214 0 obj <> endobj 0000100390 00000 n 0000042168 00000 n 0000034520 00000 n Q9�n�� 0000168410 00000 n 0000040328 00000 n 0000173703 00000 n 0000045417 00000 n 0000036819 00000 n 0000037331 00000 n 0000151476 00000 n 0000215647 00000 n 0000104557 00000 n 0000141485 00000 n 0000161833 00000 n 0000182530 00000 n 0000212621 00000 n 0000169546 00000 n 0000042030 00000 n 0000118166 00000 n 0000127946 00000 n 0000040650 00000 n 0000112870 00000 n Claisen 転位 [2,3] シグマトロピー転位. 0000174453 00000 n 0000132968 00000 n 0000035072 00000 n 0000032677 00000 n "Macrophomate Synthase: QM/MM Simulations Address the Diels-Alder versus Michael-Aldol Reaction Mechanism". 0000045510 00000 n 0000035956 00000 n 0000163341 00000 n 0000036726 00000 n 0000176703 00000 n 0000140899 00000 n 0000044174 00000 n 0000196123 00000 n 0000116283 00000 n 0000154491 00000 n 0000104015 00000 n 0000045886 00000 n Diels-Alder 反応. 0000147871 00000 n 0000116075 00000 n 0000122509 00000 n 0000152787 00000 n 2分子のブタジエンのDiels-Alder反応を考える.一方が4π,他方が2πで反応する際,endo付加とexo付加の2種類の遷移状態が存在する. endo付加では主相互作用(点線)のほかに,矢印で示す軌道も位相が合う.exo付加ではそのような相互作用は存在しない. 0000109830 00000 n 0000036048 00000 n 0000157492 00000 n 0000140348 00000 n 0000038440 00000 n 0000212415 00000 n 0000191550 00000 n 0000095172 00000 n 0000035910 00000 n 0000166540 00000 n 0000185768 00000 n 0000040880 00000 n 0000035772 00000 n 0000034103 00000 n 0000101739 00000 n 0000034612 00000 n ペリ環状反応の代表格と言えば[4+2]のDiels-Alder反応。反応機構も一般的な反応とは異なり、ジエン―ジエノフィルの軌道エネルギーが大きく左右し、一挙に反応が進行(協奏的、「競争」ではない)する反応 … 電子還状反応の立体化学はフロンティア軌道論に基ずくと、ポリエンのhomoの対称性によっ て決められる。すなわち、共役ジエンの熱的閉環反応においてはy2軌道がhomoとなる。一方 で光照射時は励起が起こるため、y3軌道がhomoとなる。 0000157327 00000 n 0000138441 00000 n 0000171268 00000 n 0000152405 00000 n 0000191004 00000 n 0000207074 00000 n 0000043335 00000 n 0000212077 00000 n 0000220360 00000 n 0000220737 00000 n 0000037976 00000 n 0000203460 00000 n 0000170503 00000 n 0000197035 00000 n 0000153162 00000 n 0000053448 00000 n 0000110763 00000 n 0000151855 00000 n 0000094871 00000 n 0000181828 00000 n 0000040558 00000 n 0000109623 00000 n 0000133350 00000 n 0000053077 00000 n 0000196504 00000 n 0000216226 00000 n 0000105754 00000 n 0000151648 00000 n さて名前からだとよくわからないと思うので 超簡単にいってしまうと 0000044033 00000 n 0000112113 00000 n 0000180995 00000 n 0000044444 00000 n 0000124230 00000 n 0000206316 00000 n 0000035445 00000 n Q9�rX�� 0000185006 00000 n 0000163513 00000 n 0000100800 00000 n 0000123473 00000 n 0000181312 00000 n 0000130145 00000 n 0000189873 00000 n 0000221670 00000 n 0000040466 00000 n 0000200934 00000 n 0000036679 00000 n 有名な有機反応のひとつに、Diels-Alder(ディールス・アルダー)反応というものがあります。 これは、共役ジエンにアルケンが付加して不飽和 6 員環構造を形成する、[4+2]付加環化反応です。 0000037054 00000 n 0000099575 00000 n 0000119471 00000 n 0000103340 00000 n 0000214809 00000 n 0000126614 00000 n 0000160325 00000 n 0000177667 00000 n 0000131828 00000 n xref 0000144665 00000 n 0000198296 00000 n 0000153369 00000 n 0000036140 00000 n I�k]��,���F�b� â�g���Y�~��l{�id�g̟��ٹ����س-���ޣO�宕�)�,�z��׳-�{1��.��Pc��+W�p}!�._�8O{R�f�' N��#B�ia�%(Wꚵ�n��Y�7�B΢?-�������E��7]&���0��|���(�ge�1J��8�if��%�?�/�>G7}6��o?�b/>�>L���!b7&�{R��t_��^����x�b����UI�V�\��Lum�}8M�9j�h�{� ��W�(ӘF��9S�$��e�8㼏�سn����+��=H �9���]=�G��|���|�K��1d���5N?2�~ƟS�~� i�����1������������*MA����34�Y�߼���]��_�,S����'������ �`W 0000036186 00000 n 0000032536 00000 n 0000132417 00000 n 0000105926 00000 n 1,3-双極子の付加環化反応. 0000108324 00000 n 0000127739 00000 n それでは順番にいってみよー。 1.Diels-Alder反応とは. 0000042774 00000 n 0000210102 00000 n 0000124946 00000 n 0000205350 00000 n 0000135439 00000 n 0000174285 00000 n 0000032442 00000 n 0000176160 00000 n 0000187412 00000 n 0000122891 00000 n 0000145251 00000 n 0000104869 00000 n 0000173331 00000 n 0000038208 00000 n 0000162591 00000 n 0000034566 00000 n 0000102682 00000 n 0000115146 00000 n 0000155616 00000 n 0000033368 00000 n 0000149382 00000 n 0000042076 00000 n 0000213888 00000 n 0000105236 00000 n 0000166912 00000 n ディールス・アルダー・スーパージエンを使ってベンゼンをC 2 H 2 とC 4 H 4 に分解する A Diels–Alder super diene breaking benzene into C 2 H 2 and C 4 H 4 units. 0000186057 00000 n 0000204047 00000 n 0000121197 00000 n 0000217899 00000 n 0000034750 00000 n 0000213513 00000 n 0000100019 00000 n 0000194987 00000 n 0000165997 00000 n 0000182724 00000 n 0000179309 00000 n 0000105064 00000 n 0000139374 00000 n 0000033827 00000 n 0000040834 00000 n 0000135982 00000 n 0000205558 00000 n 0000038810 00000 n 0000169171 00000 n 0000043939 00000 n 0000116826 00000 n 2)。しかし、Diels-Alder 反応は立体的要因も受けやすく、 置換基の嵩高さを利用したexo 選択的な反応例も報告されている5)。 0000152994 00000 n 0000188912 00000 n ① Diels-Alder (ディールス-アルダー)反応 [4+2] 付加,[2+2] 付加 Endo 付加則 位置選択性,ルイス酸の効果 ② 双極子付加 ③ シグマトロピー転位 クライゼン転位 コープ転位,oxy-コープ転位 0000120439 00000 n 0000136354 00000 n H����n�@�Ὧb�H�Μ�=k�KĂ� �((��%����|�)nw���}�:���~�I���j�!F�T�/�Ip�~L�|~{�u������?�{9�x�=��+��E��=z�g~N_��y�Xeu�f��i��6G��E��5[�$_�M��GƠ>���˒���r>�)����Z�{ 0000102966 00000 n 0000043567 00000 n 0000214432 00000 n 0000032395 00000 n 0000045745 00000 n 0000213002 00000 n 0000149964 00000 n 0000099837 00000 n 0000044080 00000 n 0000042586 00000 n 0000154119 00000 n Diels-Alder 反応 − Endo 則. 0000199635 00000 n 0000150890 00000 n 0000188112 00000 n 0000174660 00000 n 0000034290 00000 n 0000131067 00000 n (�CP������/��A9i�qK ��!*�BT��C!*�BT��,g��4���0��!��r(D�P��!��r(D��rQ9�g�AT��C! 0000171435 00000 n 0000147328 00000 n 0000123648 00000 n 0000178217 00000 n 0000047286 00000 n 0000035864 00000 n 0000138066 00000 n ˡ�Cs 0000047474 00000 n 0000167119 00000 n 0000210981 00000 n 0000175410 00000 n 0000046401 00000 n 0000177286 00000 n 0000132796 00000 n 0000140141 00000 n 0000035680 00000 n 0000205727 00000 n 0000038580 00000 n 0000051362 00000 n 0000043707 00000 n 0000045980 00000 n 0000179136 00000 n 0000140727 00000 n 0000036355 00000 n 0000117033 00000 n 0000211360 00000 n 0000146167 00000 n 0000137694 00000 n 0000046261 00000 n 0000043008 00000 n 0000143161 00000 n 0000048038 00000 n 0000044221 00000 n 0000043241 00000 n 0000134479 00000 n Diels-Alder 反応は,Diels とAlder が発見した(ノーベル化学賞) + 0000040282 00000 n trailer もとは分子間の反応に対して提案された理論であるが,分子内の反応へも展開され,分子の安定性にも応用できる。 フロンティア軌道論の発表からもう半世紀をはるかにこえ,高校や大学での化学教育に今以上に軌道を導入することは可能であり, 0000104764 00000 n 0000046587 00000 n 0000161251 00000 n 0000190627 00000 n 0000211187 00000 n 0000174078 00000 n 0000204967 00000 n 0000111906 00000 n 0000040052 00000 n 0000039914 00000 n 0000037469 00000 n 0000206697 00000 n 0000163892 00000 n 0000220153 00000 n 0000050498 00000 n 0000116658 00000 n 0000033873 00000 n 0000041984 00000 n 0000108492 00000 n 0000040788 00000 n 0000037607 00000 n 0000237834 00000 n 0000190250 00000 n 0000207828 00000 n 0000221286 00000 n 0000199053 00000 n 0000038672 00000 n 0000169921 00000 n 0000183486 00000 n 0000045000 00000 n 0000178594 00000 n %PDF-1.4 %���� 0000156745 00000 n 0000038162 00000 n 0000138992 00000 n 0000159200 00000 n 0000212794 00000 n 0000047004 00000 n 0000033598 00000 n 0000197749 00000 n 0000148253 00000 n 0000126071 00000 n 0000184244 00000 n 0000223778 00000 n 0000046215 00000 n 0000122130 00000 n 0000046494 00000 n 0000041248 00000 n 0000194231 00000 n 0000103508 00000 n 0000120818 00000 n 0000107742 00000 n 0000212285 00000 n 1263 0 obj<>stream 0000138820 00000 n 0000117959 00000 n 0000183105 00000 n 0000151097 00000 n 0000035212 00000 n 0000165243 00000 n 0000046354 00000 n 0000178802 00000 n endstream endobj 215 0 obj<> endobj 216 0 obj<> endobj 217 0 obj<>/ColorSpace<>/Font<>/ProcSet[/PDF/Text/ImageC/ImageI]/ExtGState<>>> endobj 218 0 obj[/Indexed 477 0 R 29 643 0 R] endobj 219 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1225 0 R] endobj 220 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1227 0 R] endobj 221 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1221 0 R] endobj 222 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 1231 0 R] endobj 223 0 obj[/Indexed 477 0 R 26 1229 0 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endobj 548 0 obj[/Indexed 477 0 R 28 1157 0 R] endobj 549 0 obj[/Indexed 477 0 R 25 1189 0 R] endobj 550 0 obj[/Indexed 477 0 R 25 1197 0 R] endobj 551 0 obj[/Indexed 477 0 R 25 1193 0 R] endobj 552 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1167 0 R] endobj 553 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1171 0 R] endobj 554 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1175 0 R] endobj 555 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1169 0 R] endobj 556 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1179 0 R] endobj 557 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1183 0 R] endobj 558 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1219 0 R] endobj 559 0 obj[/Indexed 477 0 R 27 1223 0 R] endobj 560 0 obj<>stream 0000219029 00000 n 0000202197 00000 n 概要環化付加反応の代表。諸々の共役ジエンと親ジエンからシクロヘキセン骨格が得られる反応である。一般に良好な立体選択的・位置選択的にて進む。環状化合物、特に6員炭素環の合成戦略ではほぼFirst Choiceとして用いられる。 0000210851 00000 n 0000209894 00000 n 0000152237 00000 n 0000036493 00000 n 0000034796 00000 n 0000155409 00000 n 0000040696 00000 n 0000041938 00000 n 0000187512 00000 n 0000186438 00000 n 0000150343 00000 n 0000173166 00000 n 0000036447 00000 n 0000196836 00000 n 0000222051 00000 n 0000167287 00000 n 0000165415 00000 n 0000175035 00000 n 0000106995 00000 n 0000045140 00000 n 0000186230 00000 n 0000033276 00000 n 0000107577 00000 n 0000177459 00000 n 0000124405 00000 n 0000215517 00000 n 0000207243 00000 n 0000032348 00000 n Diels-Alder反応の掟 一、電子豊富ジエンと電子不足求ジエン体 との反応が速い(場合が多い)。 二、協奏的である。 三、ジエンはs-cis配座で反応する。 四、立体特異的である。 五、エンド則に従う(場合が多い)。 六、regio選択的になりうる。 ディールス・アルダー反応について考えるとき、共役ジエンに対して反応するアルケン(上式ではエチレン)のことをジエノファイル(親ジエン体、英: dienophile 、ジエノフィルとも)と呼ぶ。. 0000041708 00000 n 0000037007 00000 n 0000169753 00000 n 0000041294 00000 n 0000183863 00000 n 0000207620 00000 n 0000206866 00000 n 0000033735 00000 n 0000113249 00000 n 0000130685 00000 n 0000113803 00000 n 0000202711 00000 n 0000036913 00000 n 0000056231 00000 n 0000099410 00000 n 0000099039 00000 n 0000166747 00000 n 2014年1月8日 Nature Communications 5: 3018 doi: 10.1038/ncomms4018 0000205174 00000 n Q9�,'�-'�-'�-��r�s� "�d� 0000121751 00000 n 0000192594 00000 n 0000144290 00000 n 0000047944 00000 n 0000130517 00000 n 0000033092 00000 n 0000040144 00000 n 0000129437 00000 n ��`9�G�AT�� 0000104183 00000 n 0000116451 00000 n 0000199430 00000 n 0000035726 00000 n 0000172040 00000 n 0000043521 00000 n 0000153912 00000 n 0000117408 00000 n 0000209517 00000 n 0000215181 00000 n 0000195194 00000 n 0000221113 00000 n 0000186735 00000 n 0000214096 00000 n i_�'k����S�C�W�+�T�B*G`�rB9ys��q�8P����q�d�:���2���(�rư,X��@��QH�(�rF,g|. 0000143912 00000 n 0000035165 00000 n 0000202917 00000 n 0000162001 00000 n 0000101006 00000 n 0000040374 00000 n 0000146374 00000 n 0000042727 00000 n 0000034428 00000 n 0000044315 00000 n 0000167659 00000 n 0000044814 00000 n 0000134104 00000 n 0000043148 00000 n Kurt Alder (1902~1958) クルト・アルダー. 0000156370 00000 n 0000113421 00000 n 0000045792 00000 n 0000033184 00000 n 0000203086 00000 n 0000161458 00000 n 反応機構. 0 のため“無機構”反応とよばれてきたが,1965年にR.B. 0000195570 00000 n 「ディールス・アルダー反応」 「ザンドマイヤー反応」 がつよいです。 僕には見えたことないですが、 悪くはない傾向かと思います。 今日から本格的に反応始まるよ。 8 0000135607 00000 n 0000186904 00000 n 0000160118 00000 n 0000188416 00000 n 0000154659 00000 n 0000110384 00000 n 0000036002 00000 n 0000118338 00000 n 0000143368 00000 n 0000045371 00000 n シグマトロピー転位(水素移動) Cope 転位. 0000198130 00000 n Diels-Alder反応の立体選択性については多くの場合、ジエン-ジエノフィル間の軌道性相互作 用によって、endo 付加が有利である(Fig. 0000127196 00000 n 0000184798 00000 n 0000162966 00000 n 0000184625 00000 n �#���ũX�f��ذ�T�B*g7H�aZ��T�B*G`�rR9 0000145623 00000 n 0000213175 00000 n 0000187812 00000 n 0000034057 00000 n 0000046910 00000 n 0000194607 00000 n 0000035633 00000 n 0000035305 00000 n 0000041202 00000 n 0000045604 00000 n 0000181630 00000 n 0000048132 00000 n 0000141278 00000 n 0000103715 00000 n 0000114771 00000 n 0000043055 00000 n ディールスアルダー反応は可逆反応である。 正しい :逆ディールスアルダー反応も知られている。先に熱反応で異性化が起こるということは逆反応が起こっていることに他ならない。 もとの反応で b が生成する反応は熱力学支配の反応である。 0000042214 00000 n 0000036540 00000 n 0000113628 00000 n 0000046121 00000 n 0000158071 00000 n 0000149003 00000 n 0000022465 00000 n 0000044907 00000 n 0000034243 00000 n 0000211568 00000 n 0000043614 00000 n 0000044675 00000 n 0000201861 00000 n 0000038948 00000 n 0000110591 00000 n 0000160872 00000 n 0000035539 00000 n 0000217730 00000 n 0000146914 00000 n 0000044860 00000 n 0000042539 00000 n 0000108698 00000 n 0000112663 00000 n 0000041754 00000 n 0000133557 00000 n 0000127571 00000 n 0000149757 00000 n 0000040972 00000 n 0000104389 00000 n 0000044584 00000 n 0000045557 00000 n 0000199261 00000 n 0000162383 00000 n 0000165035 00000 n 0000199804 00000 n 0000039270 00000 n 0000046633 00000 n 0000102775 00000 n 0000209344 00000 n 0000115900 00000 n 0000140520 00000 n 0000155241 00000 n 0000043381 00000 n 0000180019 00000 n 0000046957 00000 n 0000042680 00000 n 0000036232 00000 n 0000045325 00000 n Hoffmann(ホフマン)によって分子軌道の立場から反応機構が説明された.そ の理論は軌道対称性保存則あるいはWoodward-Hoffmann則といわれる. 24.1 3種類のペリ環状反応 *�BT��C�\���TΝO) 0000039730 00000 n 0000151269 00000 n 0000039408 00000 n 0000120232 00000 n 0000123266 00000 n ディールス・アルダー反応(—はんのう、Diels-Alder reaction)とは、共役ジエンにアルケンが付加して6員環構造を生じる有機 化学反応である。 1928年にドイツの化学者、オットー・ディールス (Otto Diels) とクルト・アルダー (Kurt Alder) によって発見された(1950年にノーベル化学賞受賞)。 0000163134 00000 n H����n�0@�}��k��q��AB,`�EA����3��r|�Qw�~��:��㴄�⼥�j 0000115693 00000 n 0000126989 00000 n 0000154284 00000 n 0000036278 00000 n 0000158239 00000 n 0000219403 00000 n 0000164099 00000 n 0000038069 00000 n 0000037101 00000 n 0000125696 00000 n 0000157864 00000 n 0000205935 00000 n 0000110209 00000 n 0000038533 00000 n 0000126239 00000 n 0000192135 00000 n 0000201991 00000 n 0000200012 00000 n 0000039638 00000 n 0000185179 00000 n 0000185865 00000 n 0000000016 00000 n 0000208967 00000 n 0000172794 00000 n 0000202373 00000 n 0000035398 00000 n 0000034934 00000 n 0000172419 00000 n 0000046447 00000 n

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